Eine Schiff-Base entsteht, wenn eine Aminogruppe eines primären Amins mit der Carbonylgruppe eines Aldehyds oder Ketons reagiert:
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Bildung einer Schiff-Base aus einem Aldehyd oder Keton und einem primären Amin
Autor: Ulrich Helmich 03/2023, Lizenz: siehe Seitenende
Chemisch gesehen handelt es sich hier um eine nucleophile Addition.
Benannt sind die Schiff-Basen nach Hugo Schiff (1834-1915), einem deutsch-italienischen Chemiker, der diese Stoffklasse entdeckt hat. Schiff-Basen werden auch als Imine bezeichnet. Je nachdem, ob man einen Aldehyd oder ein Keton zur Bildung des Imins verwendet hat, unterscheidet man Aldimine und Ketimine.
Schiffsche Probe
Schiff-Basen werden zum Nachweis von Aldehyden verwendet. Bei der sogenannten Schiffschen Probe wird das primäre Amin fuchsinschwefelige Säure benutzt, das auch als Schiffsches Reagenz bekannt ist.
![](BilderSch/Schiffsche_Probe.png)
Zusammenfassung des Reaktionsmechanismus der Schiffschen Probe
Jörg Feinschleifer, CC BY-SA 4.0, via Wikimedia Commons
Links im Bild sehen wir zwei Grenzstrukturen des violetten Triphenylmethan-Farbstoffes Fuchsin. Durch Zugabe tropfenweise Zugabe von Schwefeliger Säure H2SO3 entsteht die farblose fuchsinschwefelige Säure, die wir oben rechts im Bild sehen.
Für Chemie-Profis:
Die Entfärbung des Fuchsins kommt dadurch zustande, dass sich die Schwefelsäure an das zentrale sp2-hybridisierte C-Atom des Fuchsin setzt, welches dadurch in den sp3-hybridisierten Zustand wechselt. Das große aromatische System der delokalisierten pi-Elektronen wird dadurch unterbrochen und in drei kleine pi-Systeme unterteilt. Der HOMO-LUMO-Abstand in diesen drei pi-Systemen ist sehr viel kleiner als in dem großen pi-Systems des Fuchsins, daher wird nur noch farbloses UV-Licht absorbiert.
![](BilderSch/Schiffsche_Probe-2.png)
Umhybridisierung von sp2 nach sp3 durch Anlagerung der Schwefelsäure
Rillke, Einfärbung der pi-Systme durch Ulrich Helmich, Public domain, via Wikimedia Commons
Eine der beiden Aminogruppen dieses Nachweismittels reagiert dann mit einem Aldehyd zu einer Schiff-Base (rechts unten). Diese ist charakteristisch rot gefärbt, was dann als Nachweis eines Aldehyds gilt.
Durch die Abspaltung des HSO3--Anions entsteht wieder ein sp2-hybridisiertes zentrales C-Atom, und die drei einzelnen pi-Systeme werden wieder vereinigt. Daher ist diese Verbindung wieder farbig.
Quellen:
- RÖMPP Chemie-Lexikon, 9. Auflage, Band Pl-S (1989), S. 4026.